ubc Generation and Succeeding Reactions of Allenyl Isothiocyanates 2005-10-06 [Electronic ed.] prv Universitätsbibliothek Chemnitz Universitätsbibliothek Chemnitz, Chemnitz Fakultät für Naturwissenschaften male Zarqa-Jordan male male male In this work, the [3,3] sigmatropic rearrangement of different substituted propargyl thiocyanates and double [3,3] sigmatropic rearrangement of enynyl isothiocyanates either by flash vacuum pyrolysis or by thermolysis in solution are studied. Additionally, the intramolecular reactions of the resulting allenyl isothiocyanates are studied, and the reaction mechanisms for the generation of the final products, such as [1,5] sigmatropic migrations or electrocyclic ring closures, are explained. These highly reactive allenyl isothiocyanates are used as appropriate electrophilic precursors for the preparation of novel examples of thiazoles substituted at C-2 position using different types of nucleophiles. For the formation of these substituted thiazoles, the necessary nucleophilicity as well as the regioselectivity, the stereoselectivity, and the reaction mechanisms are investigated. In der vorliegenden Arbeit sind die [3,3]-sigmatrope Umlagerung von verschiedenen Propargylthiocyanaten und die doppelte [3,3]-sigmatrope Umlagerung von Eninylisothiocyanaten entweder durch Blitzvakuumthermolyse oder Thermolyse in Lösung untersucht worden. Zusätzlich wurden die intramolekularen Reaktionen der resultierten Allenylisothiocyanate studiert. Außerdem sind die Reaktionsmechanismen zur Bildung der Thermolyseprodukte wie z.B. die [1,5]-sigmatropen Umlagerungen und die elektrocyclischen Ringschlüsse erklärt. Die hochreaktiven Allenylisothiocyanate sind als geeignet elektrophile Vorläufer zur Synthese von neuen Thiazolen verwendbar, die an der C-2 Position substituiert sind. Dabei kommen verschiedene Nucleophile zum Ansatz. Für die Bildung dieser substituierten Thiazole sind die Regioselektivität, Stereoselektivität, Reaktionsmechanismen und der Bereich der einsetzbaren Nucleophile untersucht worden. 540 Isothiocyanate Thiazole Allenyl Isothiocyanate Electrocyclic Ring Closure Enynyl Isothiocyanate Heterocycles Isothiocyanate [= Mustard oil] Propargyl Thiocyanate Thiocyanate [1,5] Sigmatropic Migration [3,3] Sigmatropic Rearrangement urn:nbn:de:swb:ch1-200501355 Technische Universität Chemnitz dgg Technische Universität Chemnitz, Chemnitz Baker Salim Yacoub Jawabrah Al-Hourani M.Sc. 1971-09-23 aut Klaus Banert Prof. Dr. rev Stefan Spange Prof. Dr. rev Werner Thiel Prof. Dr. rev eng 2005-06-15 2005-10-05 born digital doctoral_thesis